Алканкарбон хүчлийн шинэ төрлийн цахиур органик уламжлалуудын синтез ба хувирал
Салбар : Байгалийн шинжлэх ухаан
Улсын дугаар : 2339
Хамгаалсан он : 1986
Түлхүүр үг :
Аннотаци
Актуальность проблемы. В решении общей задачи ускорения научно-технического прогресса во всех отраслях народного хозяйства все большее значение приобретают карбофункциональные кремний-органические соединения и материалы на их основе. Среди соединений этого типа особый интерес представляют ранее не-известные этоксикарбонилалкилтриорганилсиланы и триорганилсилил-метиловые эфиры ароил-, ароксиалканкарбоновых кислот, могущие найти применение в качестве мономеров и важнейших синтонов для органического синтеза.
Открытие в 1963 г. М.Г.Воронковым специфической физиоло-гической активности соединений пентакоординированного кремния–силатранов не только опрокинуло устоявшиеся представления о биологической инертности соединений этого элемента, но и инициировало интенсивные исследования в этой области. И так значительно возрос интерес к синтезу и изучению новых типов силатранов и силилзамещенных производных алканкарбоновых кислот с точки зрения их биологической активности.
Как известно, некоторые трифторсилилметиловые эфиры алканкарбоновых кислот содержат внутримолекулярную координа-ционную связь между атомами карбонильного кислорода и кремния. В связи с этим было необходимо выяснить существует ли аналогичное взаимодействие в изоструктурных алкоксикарбонилалкилтрифтор-силанах и N-(3-триорганилсилил)пропиламидах арокси-, ароил- и фенилуксусных кислот.
Таким образом, разработка методов синтеза, изучение строения и реакционной способности новых типов производных три-алкоксисилилалканкарбоновых кислот, триорганилсилилметиловых эфиров и амидов арокси-, ароил-, фенилуксусных кислот являются актуальной задачей, имеющей немаловажное значение в практическом и теоретическом аспекте.
Цель и задачи исследования. Согласно с вышесказанным обстоятельством целью нашего исследования явились синтез новых типов этоксикарбонилалкилтриэтоксисиланов, триалкоксисилил-
метиловых эфиров и амидов ароил-, ароксиалканкарбоновых кислот и изучение их стереоэлектронного строения методами Уф-, ИК-, 1Н, 13С, 19F, 29Si ЯМР- и масс-спектроскопии.
В задачу исследования входили также выделение хлорофилл-А из морской водоросли и проведение синтеза введения хромофорной енедиинной группы на 2-ом положении порфиринового кольца, которое может служить в качестве фотосенсибилизатора для фото-динамической терапии рака.
Конечной целью работы являлись изучение биологической активности полученных веществ, и на этой основе создание новых типов биостимуляторов, медицинских и технически важных препаратов, пригодных для народно-хозяйственной практики.
Научная новизна. - Впервые разработаны методы синтеза свыше 60 ранее неизвестных карбофункциональных кремний-органических эфиров и амидов некоторых триорганилсилил-замещённых, ароматических, ароксиалканкарбоновых кислот. Проведено их систематическое исследование методами ЯМР 1Н, 13С, 19F и 29Si, ИК-, УФ-, масс-спектроскопий. Установлена стереоэлектрон-ная структура синтезированных соединений.
- Разработаны также препаративные методы синтеза около 40 ранее неизвестных -трифторсиланов и –силатранов, которые обладают теоретическая и практическая ценности.
- Показано, что при алкоголизе β-цианэтилхлорсиланов в присутствии хлористого водорода, реакция протекает не только по связи Si-CI, но и по связям Si-O-C и C≡N.
- Исследована химическая реакционноспособность этоксикар-бонилалкилтриэтоксисиланов и силатранов взаимодействием их с некоторыми нуклеофильными реагентами.
- Методами ИК- и ЯМР-спектроскопий установлено слабое внутримолекулярное координационное взаимодействие между атомами кремния и карбонильного кислорода в молекулях (2-этоксикарбонил-2-цианэтил)трифторсилана и бензоил-N-(3-трифтор-силилпропил)амида.
- Проведен синтез получения хлорофилл-производного введением хромофорной енедиинной группы на 2-ом положении порфиринового кольца, который может служить в качестве фотосенсибилизатора для фотодинамической терапии.
- Определена токсичность некоторых триорганилсилилбар-битуратов и силатранов.
Практическая значимость работы. – Разработаны методы синтеза и внедрены в производственную практику новые типы биостимуляторов роста растений – солей галоидфеноксиуксусных кислот. Выявлено, что никелевые соли 2,4-дихлор- и 4-хлорфенокси-уксусных кислот в концентрации 10-5 моль/л повышает урожай томатов на 34-54% по сравнению с контролем.
– Разработан метод синтеза 5-(1-силатранилметил)тиобар-битурата натрия, обладающего повышенной гипноседативной и противосудорожной активностью.
– Разработаны методы получения некоторых поверхностно-активных препаратов – сульфоэтерифициированного масла, алканол-амидов и алканоламинных солей высших жирных кислот. Некоторые из этих ПАВ внедрены в производство как эмульгатор и текстильно-вспомогательный материал.
Публикация и апробация работы. Результаты проведенных исследований опубликованы в 35 научных статьях и защищены 3 авторскими свидетельствами МНР и СССР и 4 патентами Монголии.
Основное содержание работы изложено в 20 докладах на международных и отечественных научных конференциях и симпозиумах: Научные конференции Института химии и химической технологии АН Монголии (1979, 1981, 1982, 1985, 1987, 1989, 1993, 1998); Всесоюзный симпозиум “Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений” (Иркутск, 1985, 1990, Ленинград 1985, Москва 2000); XV International collokvium of the Organomet. Chem. (DDR, Badshtuar, 1986), 1st International conference on Heteroatomic Chemistry (Japan, Kobe, 1987), Природные условия, история и культура Западной Монголии и сопредельных регионов” (Ховд, 2003), International Symposium in Chemistry (Ulan-Bator, NUM, 2002, 2006), The Second International conference on Chemical Investigation and Utilization of Natural Resources (Ulan-Bator, ICCT, 2003), 40th IUPAC Congress ‘Innovation in Chemistry’ (China, Beijing, 2005).
Структура и объем работы. Диссертационная работа изло-жена на 180 страницах компьютерного текста, содержат 53 таблицы и 10 рисунков и схем. Состоит из введения, 4 глав (I–обзор литературы, II,III– обсуждение полученных результатов, IV – экспериментальная часть), выводов и списка цитированной литературы (350 наиме-нований).
Благодарности. Автор искренне признателен коллегам, принимавшим участие на разных этапах в его исследованиях В.П.Барышку, В.М.Дъякову, А.И.Албанову, Л.И.Губановой, Н.Ф.Чернову, Ю.А.Чуващеву, Б.З.Штеренбергу, В.Ю.Витковскому, Н.Н.Власовой, Н.В.Семеновой, Г.А.Кузнецовой, Г.А.Гавриловой (Россия), Шим Ён Хе (Корея), Г.Долмаа, Н.Цэвэгсүрэн, А.Чимэдцогзол, Г.Даваасамбуу, М.Туяа, П.Адъяасүрэн, А.Сайнбаяр, Б.Хулан, Б.Даваацэрэн, Г.Оюунбилэг, Д.Дэнсмаа, Д.Авджал (Монголия).
Особую благодарность выражаю моим консультантам - учителям академику РАН М.Г.Воронкову и доктору химических наук, профессору Б.Ширчину за постоянную поддержку и ценные советы и за неоценимую помощь в проведении экспериментальной работы.
Зохиогч
Шинжлэх ухааны доктор(ScD)
Бүтээлийн тоо : 5
Ишлэгдсэн тоо : 0
